Γιατί το άλας αρυλίου διαζονίου είναι πιο σταθερό από το αλκυλικό άλας;
1. Σταθεροποίηση συντονισμού:
* άλατα αρυλίου διαζονίου: Το θετικό φορτίο στο άτομο αζώτου στα άλατα αρυλίου διαζονίου μετατοπίζεται με συντονισμό στον αρωματικό δακτύλιο. Αυτή η απομάκρυνση διανέμει το θετικό φορτίο σε μια μεγαλύτερη περιοχή, καθιστώντας το είδος πιο σταθερό.
* Άλατα αλκυλίου διαζονίου: Στα άλατα αλκυλίου διαζονίου, δεν υπάρχει σταθεροποίηση συντονισμού και το θετικό φορτίο εντοπίζεται στο άτομο αζώτου. Αυτό καθιστά το είδος πιο αντιδραστικό και ασταθές.
2. Η επίδραση του αρωματικού δακτυλίου:
* άλατα αρυλίου διαζονίου: Ο αρωματικός δακτύλιος, με το φαινόμενο του ηλεκτρονίου-μειρό, σταθεροποιεί το θετικό φορτίο στο άτομο αζώτου. Αυτό ενισχύει περαιτέρω τη σταθερότητα του άλατος αρυλίου διαζονίου.
* Άλατα αλκυλίου διαζονίου: Οι αλκυλικές ομάδες έχουν τη φύση που διατηρεί το ηλεκτρόνιο, η οποία αποσταθεροποιεί το θετικό φορτίο στο άτομο αζώτου, οδηγώντας σε αυξημένη αντιδραστικότητα.
3. Σχηματισμός δομής "γέφυρας":
* άλατα αρυλίου διαζονίου: Η ομάδα διαζονίου μπορεί να αλληλεπιδράσει με τα pi-ηλεκτρονικά του αρωματικού δακτυλίου, σχηματίζοντας ένα είδος δομής γέφυρας που σταθεροποιεί περαιτέρω το μόριο.
* Άλατα αλκυλίου διαζονίου: Αυτή η δομή "γέφυρας" δεν είναι δυνατή σε άλατα αλκυλίου διαζονίου, καθώς δεν υπάρχει αρωματικό δακτύλιο.
4. Στερειακή παρεμπόδιση:
* άλατα αρυλίου διαζονίου: Ο ογκώδης αρωματικός δακτύλιος παρέχει κάποια στερεοχημική παρεμπόδιση, προστατεύοντας την ομάδα διαζονίου από πυρηνόφιλη επίθεση.
* Άλατα αλκυλίου διαζονίου: Οι μικρότερες αλκυλικές ομάδες προσφέρουν λιγότερη στερεοχημική προστασία, καθιστώντας την ομάδα διαζονίου πιο ευαίσθητη στην επίθεση.
5. Αφήνοντας την ομαδική ικανότητα:
* άλατα αρυλίου διαζονίου: Η ομάδα διαζονίου σε άλατα αρυλίου διαζονίου είναι μια καλύτερη ομάδα αποχώρησης σε σύγκριση με την αλκυλική ομάδα σε άλατα αλκυλίου διαζονίου. Αυτό οφείλεται στο γεγονός ότι το άτομο αζώτου στην ομάδα αρυλίου διαζονίου μπορεί εύκολα να αποσυνδεθεί ως ένα ουδέτερο μόριο αζώτου.
* Άλατα αλκυλίου διαζονίου: Η ομάδα διαζονίου σε άλατα αλκυλίου διαζονίου είναι μια κακή ομάδα αποχώρησης επειδή θα απαιτούσε ένα ενδιάμεσο καρβόλο, το οποίο είναι εξαιρετικά ασταθές.
Συνοπτικά, Ο συνδυασμός της σταθεροποίησης συντονισμού, των επιδράσεων του αρωματικού δακτυλίου, του σχηματισμού δομής "γέφυρας", της στερεοχημικής παρεμπόδισης και της καλύτερης εγκατάλειψης της ομάδας καθιστούν τα άλατα αρυλίου διαζονίου σημαντικά πιο σταθερά από τους ομολόγους τους αλκυλίου.
