Γιατί η ακυλίωση εμφανίζεται σε φαινόλη και όχι καρβοξυλικό οξύ σε σαλικυλικό οξύ;
1. Πυκνότητα ηλεκτρονίων:
* φαινόλη: Η ομάδα υδροξυλίου στον δακτύλιο φαινόλης είναι υψηλής πλούσιας σε ηλεκτρόνια λόγω συντονισμού. Αυτό καθιστά το άτομο οξυγόνου πιο πυρηνόφιλο και ευαίσθητο σε ηλεκτρόφιλη επίθεση από παράγοντες ακυλοποίησης.
* Καρβοξυλικό οξύ: Η ομάδα καρβοξυλικού οξέος, ενώ περιέχει ένα άτομο οξυγόνου, είναι λιγότερο πλούσια σε ηλεκτρόνια λόγω της επίδρασης της ομάδας καρβονυλίου.
2. Στερειακή παρεμπόδιση:
* φαινόλη: Η ομάδα φαινόλης παρεμποδίζεται λιγότερο από την ομάδα καρβοξυλικού οξέος. Το άτομο υδρογόνου που συνδέεται με το φαινολικό οξυγόνο είναι μικρότερο από τα άτομα άνθρακα και οξυγόνου της ομάδας καρβοξυλικού οξέος. Αυτό καθιστά την ομάδα φαινόλης πιο προσιτή στον παράγοντα ακυλοποίησης.
* Καρβοξυλικό οξύ: Η ομάδα του καρβοξυλικού οξέος είναι μεγαλύτερη και πιο στενά παρεμποδίζεται, καθιστώντας λιγότερο πιθανό να υποβληθεί σε ακυλίωση.
3. Σταθεροποίηση συντονισμού:
* φαινόλη: Το προϊόν ακυλίωσης της φαινόλης σταθεροποιείται με συντονισμό, ευνοώντας περαιτέρω την αντίδραση. Οι δομές συντονισμού διανέμουν το θετικό φορτίο σε όλο το δακτύλιο, καθιστώντας το πιο σταθερό.
* Καρβοξυλικό οξύ: Το προϊόν ακυλίωσης της ομάδας καρβοξυλικού οξέος δεν έχει τον ίδιο βαθμό σταθεροποίησης συντονισμού με το προϊόν ακυλίωσης φαινόλης.
4. Συνθήκες αντίδρασης:
* ακετυλίωση: Σε αντιδράσεις ακετυλίωσης (χρησιμοποιώντας οξικό ανυδρίτη), η χρήση μιας βάσης όπως η πυριδίνη βοηθά στην αποπρωτονική της φαινολικής υδροξυλομάδας, καθιστώντας την ακόμη πιο πυρηνόφιλη και ευνοώντας την ακυλίωση στη φαινόλη.
Συνοπτικά:
Ο συνδυασμός υψηλότερης πυκνότητας ηλεκτρονίων, λιγότερο στερεοχημικών παρεμπόδισης και σταθεροποίησης συντονισμού καθιστά την ομάδα φαινόλης στο σαλικυλικό οξύ πιο αντιδραστικό προς την ακυλίωση σε σύγκριση με την ομάδα καρβοξυλικού οξέος. Αυτός είναι ο λόγος για τον οποίο η ακυλίωση εμφανίζεται κατά προτίμηση στην ομάδα φαινόλης.
