Γιατί σχηματίζεται βενζόλιο κατά τη διάρκεια των αντιδράσεων Grignard χρησιμοποιώντας βρωμιούχο φαινυλμαγνησίου;
Εδώ είναι γιατί:
* Το βρωμιούχο φαινυλμαγνησίου (PhMGBR) είναι ένα πυρηνόφιλο: Λειτουργεί ως πηγή του φαινυλ ανιόν (pH-), που είναι ένα ισχυρό πυρηνόφιλο.
* Οι τυπικές αντιδράσεις Grignard περιλαμβάνουν ηλεκτρόφιλη επίθεση: Το φαινυλ ανιόν θα επιτεθεί σε ένα ηλεκτροφιλικό κέντρο στο μόριο του υποστρώματος. Αυτό συνήθως οδηγεί στο σχηματισμό νέων δεσμών άνθρακα-άνθρακα, όχι αρωματικών δακτυλίων.
συνθήκες που θα μπορούσαν να οδηγήσουν σε σχηματισμό βενζολίου:
1. Αντίδραση με αρυλαλογονίδιο: Εάν αντιδράτε το phMGBR με αρυλαλογονικό άλας, όπως το βρωμοβενζόλιο, παρουσία ισχυρής βάσης όπως η LDA (διισοπροπυλαμίδη λιθοπροπυλαμίδη), θα μπορούσατε ενδεχομένως να σχηματίσετε βενζόλιο μέσω της αντίδρασης σύζευξης Wurtz-Fittig. Αυτό περιλαμβάνει μια πυρηνόφιλη επίθεση του φαινυλ ανιόν στο αρυλαλογονικό άλας ακολουθούμενη από την εξάλειψη του αλογονιδίου και τον σχηματισμό ενός αρωματικού δακτυλίου.
2. Αντίδραση με εξαιρετικά αντιδραστικό ηλεκτρόφιλο: Υπό συγκεκριμένες συνθήκες, το φαινυλ ανιόν θα μπορούσε να αντιδράσει με ένα εξαιρετικά αντιδραστικό ηλεκτρόφιλο (όπως ένα καρβόλο) με τρόπο που οδηγεί στο σχηματισμό ενός ενδιάμεσου κυκλοεξιδενίου. Αυτό το ενδιάμεσο θα μπορούσε στη συνέχεια να υποβληθεί σε μια [4+2] κυκλοπροσβολή (αντίδραση Diels-Alder) για να σχηματίσει βενζόλιο. Ωστόσο, αυτό είναι ένα λιγότερο συνηθισμένο σενάριο.
Συνοπτικά:
Ενώ ο σχηματισμός βενζολίου δεν είναι το τυπικό αποτέλεσμα μιας αντίδρασης Grignard με το PhMGBR, συγκεκριμένες συνθήκες αντίδρασης που περιλαμβάνουν αρυλαλογονίδια ή εξαιρετικά αντιδραστικά ηλεκτρόφιλα θα μπορούσαν ενδεχομένως να οδηγήσουν στον σχηματισμό του μέσω διαφορετικών μηχανισμών.
