Ποιος είναι ο μηχανισμός της φθορεσκεΐνης σύνθεσης χρησιμοποιώντας την ρεσορκινόλη ανυδρίτη του πελικού και το χλωριούχο ψευδάργυρο;
Μηχανισμός σύνθεσης φθορεσκεΐνης
Η σύνθεση της φθορεσκεΐνης περιλαμβάνει μια ακυλίωση Friedel-Crafts Η αντίδραση μεταξύ του φθαλικού ανυδρίτη και της ρεσορκινόλης, καταλυόμενη από χλωριούχο ψευδάργυρο. Ακολουθεί μια κατανομή του μηχανισμού:
Βήμα 1:Ενεργοποίηση φθαλικού ανυδρίτη
* Το χλωριούχο ψευδάργυρο δρα ως καταλύτης οξέος Lewis, συντονισμός με το καρβονυλικό οξυγόνο του φθαλικού ανυδρίτη.
* Αυτός ο συντονισμός ενισχύει την ηλεκτροφιλικότητα του άνθρακα καρβονυλίου, καθιστώντας το πιο ευαίσθητο στην επίθεση από το πυρηνόφιλο.
Βήμα 2:Νυοφιλική επίθεση από ρεσορκινόλη
* Ο ενεργοποιημένος φθαλικός ανυδρίτης δέχεται επίθεση από την πυρηνόφιλη υδροξυλική ομάδα της ρεσορκινόλης.
* Αυτή η επίθεση σχηματίζει ένα τετραεδρικό ενδιάμεσο, το οποίο στη συνέχεια καταρρέει για να αναγεννήσει την καρβονυλική ομάδα και να απελευθερώσει ένα πρωτόνιο.
Βήμα 3:Ενδομοριακή κυκλοποίηση
* Το νεοσυσταθέν ενδιάμεσο υποβάλλεται σε μια ενδομοριακή αντίδραση κυκλοποίησης.
* Η ελεύθερη υδροξυλική ομάδα της ρεσορκινόλης επιτίθεται στην καρβονυλική ομάδα του υπολείμματος φθαλικού ανυδρίτη.
* Αυτό σχηματίζει ένα δακτύλιο έξι μελών και απελευθερώνει ένα άλλο πρωτόνιο.
Βήμα 4:Τακώματος και αρωματοποίηση
* Το πρόσφατα διαμορφωμένο προϊόν υπάρχει σε μια ταυτομετρική ισορροπία.
* Ένα ταυτομερές είναι λακτόνη, ενώ το άλλο είναι ένα enol.
* Το ταυτομερές ENOL σταθεροποιείται με συντονισμό και αρωματικότητα.
Βήμα 5:Τελικό προϊόν
* Η αντίδραση αποδίδει φθορεσκεΐνη, μια εξαιρετικά φθορίζουσα ένωση με χαρακτηριστικό πράσινο φθορισμό.
Συνολική αντίδραση:
* Φθαλικός ανυδρίτης + ρεσορκινόλη → φθορεσκεΐνη + Η2Ο
Απλοποιημένο διάγραμμα μηχανισμού:
`` `
O o
|| || ||
C-OH C-OH C-OH
\ / \ /
C C C
/ \ / \ / \
C C C C C C C
/ \ / \ / \
O o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o
|| || || || || ||
C C C C C C C
\ / \ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
C C C
\ / \ /
