Γιατί τα σημεία βρασμού αλλάζουν μεταξύ των πρωτογενών αλκοόλων και των αλκοόλων Seconrady;
1. Διαμοριακή σύνδεση υδρογόνου: Οι πρωτογενείς αλκοόλες έχουν μεγαλύτερη τάση να συμμετέχουν σε διαμοριακό δεσμό υδρογόνου σε σύγκριση με τη δευτερογενή αλκοόλες. Αυτό οφείλεται στο γεγονός ότι η κύρια ομάδα αλκοόλης (-ΟΗ) συνδέεται άμεσα με ένα άτομο άνθρακα με δύο άτομα υδρογόνου, ενώ σε δευτερογενείς αλκοόλες, η ομάδα -OH συνδέεται με άνθρακα με μόνο ένα άτομο υδρογόνου. Η ισχυρότερη ενδομοριακή σύνδεση υδρογόνου στις πρωτογενείς αλκοόλες οδηγεί σε ισχυρότερες ενδομοριακές δυνάμεις, με αποτέλεσμα ένα υψηλότερο σημείο βρασμού.
2. Μοριακό βάρος: Οι πρωτογενείς αλκοόλες έχουν γενικά υψηλότερα μοριακά βάρη σε σύγκριση με τις δευτερεύουσες αλκοόλες με τον ίδιο αριθμό ατόμων άνθρακα. Αυτό οφείλεται στο γεγονός ότι η κύρια ομάδα αλκοόλ προσθέτει μια επιπλέον -Ch2 -μονάδα στην αλυσίδα άνθρακα. Οι ενώσεις υψηλότερου μοριακού βάρους τείνουν να έχουν ισχυρότερες ενδομοριακές δυνάμεις, συμπεριλαμβανομένων των δυνάμεων van der Waals, οι οποίες συμβάλλουν σε υψηλότερο σημείο βρασμού.
3. Οι δευτερεύουσες αλκοόλες έχουν περισσότερο στερεοχημικό εμπόδιο γύρω από την ομάδα -OH σε σύγκριση με τις πρωτογενείς αλκοόλες. Αυτό οφείλεται στο γεγονός ότι οι ομάδες αλκυλίου που συνδέονται με τον άνθρακα που φέρουν την ομάδα -ΟΗ σε δευτερογενείς αλκοόλες δημιουργούν ένα πιο πολυσύχναστο περιβάλλον, εμποδίζοντας το σχηματισμό διαμοριακών δεσμών υδρογόνου. Η μειωμένη δέσμευση υδρογόνου και οι ασθενέστερες ενδομοριακές δυνάμεις οδηγούν σε χαμηλότερο σημείο βρασμού για δευτερογενείς αλκοόλες σε σύγκριση με τις πρωτογενείς αλκοόλες.
4. Δομικοί παράγοντες: Τα δομικά χαρακτηριστικά του αλκοόλ μπορούν επίσης να επηρεάσουν το σημείο βρασμού. Για παράδειγμα, οι αλκοόλες με διακλαδισμένες αλκυλικές ομάδες τείνουν να έχουν χαμηλότερα σημεία βρασμού σε σύγκριση με εκείνες με ομάδες αλκυλίου ευθείας αλυσίδας. Αυτό οφείλεται στο γεγονός ότι η διακλάδωση μειώνει τη μοριακή συμμετρία και αποδυναμώνει τις ενδομοριακές δυνάμεις, οδηγώντας σε χαμηλότερο σημείο βρασμού.
Συνοπτικά, οι διαφορές στα σημεία βρασμού μεταξύ πρωτογενών και δευτερογενών αλκοόλων οφείλονται κυρίως σε μεταβολές της διαμοριακής δέσμευσης υδρογόνου, του μοριακού βάρους, της στερεοχημικής παρεμπόδισης και των διαρθρωτικών παραγόντων. Αυτοί οι παράγοντες καθορίζουν συλλογικά τη δύναμη των διαμοριακών δυνάμεων και, κατά συνέπεια, το σημείο βρασμού του αλκοόλ.