Γιατί οι αλειφατικές αμίνες ισχυρότερες βάσεις από τις αρωματικές αμίνες;
1. Επίδραση συντονισμού:
* Αρωματικές αμίνες: Το μοναδικό ζεύγος ηλεκτρονίων στο άτομο αζώτου σε αρωματικές αμίνες συμμετέχει σε συντονισμό με τον αρωματικό δακτύλιο. Αυτή η απομάκρυνση του μοναχικού ζεύγους μειώνει τη διαθεσιμότητά του για δωρεά σε ένα πρωτόνιο, εξασθενίζοντας τη δύναμη βάσης.
* Αλειμιτικές αμίνες: Το μοναδικό ζευγάρι στο άτομο αζώτου σε αλειφατικές αμίνες εντοπίζεται και δεν εμπλέκεται στον συντονισμό, καθιστώντας το άμεσα διαθέσιμο για πρωτονίωση, επομένως ισχυρότερη βασικότητα.
2. Υβριδισμός:
* Αρωματικές αμίνες: Το άτομο αζώτου σε αρωματικές αμίνες είναι sp
* Αλειμιτικές αμίνες: Το άτομο αζώτου σε αλειφατικές αμίνες είναι sp
3. Επαγωγικό αποτέλεσμα:
* Αρωματικές αμίνες: Ο αρωματικός δακτύλιος έχει επαγωγική επίδραση με ηλεκτρονίων, γεγονός που μειώνει περαιτέρω την πυκνότητα των ηλεκτρονίων στο άτομο αζώτου και αποδυναμώνει την βασικότητα του.
* Αλειμιτικές αμίνες: Οι αλειφατικές ομάδες έχουν επαγωγική επίδραση που καταρρίπτει με ηλεκτρονικά, η οποία αυξάνει την πυκνότητα των ηλεκτρονίων στο άτομο αζώτου και ενισχύει τη βασικότητά του.
4. Στερειακή παρεμπόδιση:
* Αρωματικές αμίνες: Ο ογκώδης αρωματικός δακτύλιος μπορεί να εμποδίσει την προσέγγιση ενός πρωτονίου στο άτομο αζώτου, μειώνοντας περαιτέρω τη βασικότητα.
* Αλειμιτικές αμίνες: Οι αλειφατικές αμίνες έχουν γενικά λιγότερη στερεοχημική παρεμπόδιση, επιτρέποντας ευκολότερη πρωτονίωση.
Συνοπτικά, ο συνδυασμός συντονισμού, υβριδισμού, επαγωγικής επίδρασης και στερεοχημικών παρεμπόδισης εξηγεί γιατί οι αρωματικές αμίνες είναι ασθενέστερες βάσεις από τις αλειφατικές αμίνες.
