Γιατί η τριτοβάθμια ρίζα αλκυλίου πιο σταθερή από την πρωτεύουσα;
Υπερποντοποίηση
* Τι είναι: Η υπερκατασκευή είναι η απομάκρυνση των ηλεκτρονίων από δεσμούς Sigma (σ), τυπικά C-H δεσμών, σε ένα παρακείμενο άδειο ή μερικώς γεμάτο ρ-τροχιακό.
* Πώς ισχύει για ριζοσπάστες: Οι ρίζες αλκυλίου έχουν ένα μη ζευγαρωμένο ηλεκτρόνιο σε ρ-τροχιακό. Αυτό το ηλεκτρόνιο μπορεί να αλληλεπιδράσει με τα ηλεκτρόνια στους δεσμούς Sigma των γειτονικών δεσμών C-H.
σταθερότητα τριτοταγών ριζών
* Περισσότερα ομόλογα C-H: Οι τριτοταγείς ρίζες αλκυλίου έχουν περισσότερους δεσμούς C-H από τις πρωτογενείς ρίζες αλκυλίου (τρεις έναντι ενός). Αυτό σημαίνει ότι υπάρχουν περισσότεροι ομόλογοι Sigma που είναι διαθέσιμα για να συμμετάσχουν στην υπερσύνδεση.
* Delocalization Electron: Αυτός ο μεγαλύτερος αριθμός υπερκατασκευαστικών αλληλεπιδράσεων οδηγεί σε πιο εκτεταμένη απομάκρυνση του μη συζευγμένου ηλεκτρονίου στο P-orbital.
* Μειωμένη πυκνότητα ηλεκτρονίων: Η απομάκρυνση εξαπλώνει την πυκνότητα των ηλεκτρονίων, μειώνοντας τη συνολική ενέργεια του ριζοσπαστικού και αυξάνοντας τη σταθερότητά της.
Συνοπτικά:
* Τριτοβάθμια ρίζες αλκυλίου έχουν περισσότερους δεσμούς C-H, οδηγώντας σε περισσότερη υπερσύνδεση.
* Η υπερσύνδεση απομακρύνει το μη ζευγαρωμένο ηλεκτρόνιο, αυξάνοντας τη σταθερότητα.
οπτική αναπαράσταση:
Φανταστείτε το μη ζευγαρωμένο ηλεκτρόνιο στο ρ-τροχιακό μιας τριτοταγούς ρίζας αλκυλίου. Αυτό το ηλεκτρόνιο μπορεί να "δανειστεί" κάποια πυκνότητα ηλεκτρονίων από τους κοντινούς δεσμούς C-H Sigma. Αυτή η εξάπλωση από την πυκνότητα των ηλεκτρονίων καθιστά τη ριζική πιο σταθερή.
Σημείωση: Οι δευτερογενείς ρίζες αλκυλίου πέφτουν κάπου μεταξύ πρωτογενούς και τριτογενούς όσον αφορά τη σταθερότητα, καθώς έχουν μέτριο αριθμό υπερσυρόμενων αλληλεπιδράσεων.
