Γιατί το trans ισομερές έχει χαμηλότερη θερμότητα αποσύνθεσης από το cis Isomer;
Ακολουθεί μια κατανομή του συλλογισμού και γιατί δεν είναι καθολικά εφαρμόσιμη:
Γιατί το ισομερές είναι συχνά πιο σταθερό:
* στερεοχημική εμπόδιο: Σε ισομερή cis, ογκώδη υποκαταστάτες στην ίδια πλευρά του διπλού δεσμού μπορούν να βιώσουν στερεοχημική σύγκρουση, δημιουργώντας απωθήσεις και αποσταθεροποιώντας το μόριο. Σε trans ισομερή, οι υποκαταστάτες βρίσκονται σε αντίθετες πλευρές, μειώνοντας το στερεοχημικό στέλεχος. Αυτό καθιστά τα ισομερή γενικά πιο σταθερά, απαιτώντας περισσότερη ενέργεια για να σπάσει το διπλό δεσμό.
* αλληλεπιδράσεις διπόλης-διπόλης: Σε ορισμένες περιπτώσεις, τα ισομερή cis ενδέχεται να παρουσιάσουν ισχυρότερες αλληλεπιδράσεις διπολικής-διαδολίας μεταξύ των υποκαταστατών, οδηγώντας σε υψηλότερο σημείο τήξης, αλλά και ενδεχομένως αποσταθεροποιώντας το μόριο.
Γιατί δεν είναι πάντα αλήθεια:
* Ειδικά υποκαταστάτες: Η παρουσία ορισμένων λειτουργικών ομάδων ή υποκαταστάτων μπορεί να επηρεάσει τη σταθερότητα των cis και των ισομερών. Για παράδειγμα, σε μόρια με ισχυρή αλληλεπίδραση δεσμού υδρογόνου μεταξύ υποκαταστάσεων στην πλευρά CIS, το ισομερές cis μπορεί να είναι πιο σταθερό λόγω αυτής της ελκυστικής δύναμης.
* Στέλεχος δακτυλίου: Στα κυκλικά συστήματα, το ισομερές CIS μπορεί να είναι πιο σταθερό από το ισομερές Trans εάν η διαμόρφωση trans εισάγει σημαντική καταπόνηση δακτυλίου.
* Άλλοι παράγοντες: Παράγοντες όπως οι ηλεκτρονικές επιδράσεις, η συσκευασία κρυστάλλων και οι ειδικές αλληλεπιδράσεις διαλύτη μπορούν επίσης να επηρεάσουν τη σχετική σταθερότητα των cis και trans ισομερών.
Συνοπτικά:
* Τα ισομερή είναι συχνά πιο σταθερά λόγω της μειωμένης στερεοχημικής παρεμπόδισης και των ασθενέστερων αλληλεπιδράσεων διπολικής διπόλης.
* Ωστόσο, αυτή η γενίκευση δεν ισχύει πάντοτε αληθινή και η σχετική σταθερότητα των cis και trans ισομερών μπορεί να επηρεαστεί από διάφορους παράγοντες.
Επομένως, είναι σημαντικό να εξεταστεί το συγκεκριμένο μόριο και τα χαρακτηριστικά του κατά τον προσδιορισμό της σχετικής σταθερότητας των cis και των ισομερών του.
