Στη διασταύρωση της αλδόλης μεταξύ αλδεΰδης και κετόνης γιατί είναι πάντα ένα ηλεκτρόφιλο;
* Οι αλδεΰδες είναι πιο αντιδραστικές από τις κετόνες: Αυτό οφείλεται στην παρουσία μιας μικρότερης, λιγότερο στερητικά παρεμποδισμένης καρβονυλικής ομάδας σε αλδεΰδες. Η ομάδα καρβονυλίου είναι πιο προσιτή στις αλδεΰδες, καθιστώντας ευκολότερη την επίθεση ενός πυρηνόφιου.
* σχηματισμός enolate: Η αντίδραση ξεκινά με την αποπρωτονίωση του άλφα-υδρογόνου είτε της αλδεΰδης είτε της κετόνης, σχηματίζοντας ένα ιόν ενολικού. Αυτό το ιόν ενολικού είναι ένα ισχυρό πυρηνόφιλο και θα επιτεθεί στην καρβονυλική ομάδα του άλλου αντιδραστηρίου.
* Το πυρηνόφιλο επιτίθεται στο ηλεκτρόφιλο: Το ιόν Enolate θα επιτεθεί κατά προτίμηση στο πιο αντιδραστικό ομάδα καρβονυλίου. Αυτό σημαίνει ότι εάν η αλδεΰδη είναι πιο αντιδραστική, θα λειτουργήσει ως ηλεκτρόφιλο και η κετόνη θα λειτουργήσει ως πυρηνόφιλο.
Εξαιρέσεις:
* στερεοχημική εμπόδιο: Εάν η κετόνη είναι λιγότερο παρεμποδισμένη από την αλδεΰδη (π.χ., μικρότερη κετόνη όπως η ακετόνη σε σύγκριση με μια ογκώδη αλδεΰδη), η κετόνη μπορεί να είναι το ηλεκτρόφιλο, ακόμη και αν είναι τυπικά λιγότερο αντιδραστικό.
* Κινητικό έναντι θερμοδυναμικού ελέγχου: Οι συνθήκες αντίδρασης (θερμοκρασία, δύναμη βάσης) μπορούν να επηρεάσουν εάν το κινητικά ευνοημένο προϊόν (το ένα που σχηματίζεται ταχύτερα) ή το θερμοδυναμικά ευνοημένο προϊόν (το πιο σταθερό) σχηματίζεται. Αυτό μπορεί μερικές φορές να οδηγήσει στην κετόνη που ενεργεί ως ηλεκτρόφιλο.
Περίληψη:
Ο γενικός κανόνας είναι ότι το πιο αντιδραστικό Τα είδη, συνήθως η αλδεΰδη, θα λειτουργούν ως ηλεκτρόφιλο σε συμπύκνωση σταυροειδούς αλδόλης. Ωστόσο, υπάρχουν εξαιρέσεις σε αυτόν τον κανόνα, ανάλογα με τα συγκεκριμένα αντιδραστήρια και τις συνθήκες αντίδρασης.
