Ποιοι είναι οι παράγοντες των οποίων εξαρτώνται τα σύμπλοκα φάσματος απορρόφησης πλάτους;
1. Ηλεκτρονικές μεταβάσεις:
* επέτρεψε το spin vs spin Απαγορευμένες μεταβάσεις: Οι μεταβάσεις με περιστροφές (ΔS =0) είναι πολύ πιο έντονες και έχουν ευρύτερες κορυφές από τις μεταβάσεις που καταρρίπτουν τις περιστροφές (ΔS ≠ 0). Αυτό οφείλεται στο γεγονός ότι οι μεταβάσεις με περιστροφές είναι πιο πιθανό να συμβούν λόγω της διατήρησης της γωνιακής ορμής περιστροφής.
* Κανόνας Laporte: Οι μεταβάσεις που περιλαμβάνουν μια αλλαγή στην ισοτιμία (π.χ. από ένα G σε ένα u τροχιακό) είναι Laporte-επιβάλλονται και συνήθως ευρύτερες από τις μεταβάσεις Laporte-Forbidden. Ωστόσο, αυτός ο κανόνας μπορεί να χαλαρώσει σε σύμπλοκα με χαμηλή συμμετρία.
* Vibronic Coupling: Οι μεταβάσεις μπορούν να συνδυαστούν με δονητικές λειτουργίες, προκαλώντας τη διεύρυνση της ζώνης απορρόφησης. Αυτό είναι πιο έντονο σε σύμπλοκα με ασθενέστερα πεδία συνδέτη.
2. Αντοχή πεδίου προσδέματος:
* Ισχυροί συνδετήρες πεδίου: Οι ισχυροί συνδέτες πεδίου παράγουν μεγαλύτερες ενεργειακές διαφορές μεταξύ των D-orbitals. Αυτό οδηγεί σε στενότερες ζώνες απορρόφησης, καθώς η διεγερμένη κατάσταση βρίσκεται περαιτέρω στην ενέργεια από την κατάσταση του εδάφους.
* Αδύναμες συνδέτες πεδίου: Οι αδύναμοι συνδέτες πεδίου προκαλούν μικρότερες ενεργειακές διαφορές, οδηγώντας σε ευρύτερες ζώνες λόγω ενός μεγαλύτερου αριθμού πιθανών δονητικών καταστάσεων που συμβάλλουν στη μετάβαση.
3. Θερμοκρασία:
* Αυξημένη θερμοκρασία: Οι υψηλότερες θερμοκρασίες οδηγούν σε αυξημένη μοριακή κίνηση, προκαλώντας ευρύτερες ζώνες απορρόφησης. Αυτό οφείλεται στο γεγονός ότι η αυξημένη θερμική ενέργεια προκαλεί ευρύτερη κατανομή δονητικών και περιστροφικών καταστάσεων, οδηγώντας σε μεγαλύτερο αριθμό πιθανών μεταβάσεων.
4. Περιβαλλοντικοί παράγοντες:
* πολικότητα διαλύτη: Η πολικότητα του διαλύτη μπορεί να επηρεάσει τα επίπεδα ενέργειας του συμπλόκου, επηρεάζοντας το πλάτος της ζώνης απορρόφησης. Οι πολικοί διαλύτες τείνουν να σταθεροποιούν περισσότερο την διεγερμένη κατάσταση, οδηγώντας σε στενότερες μπάντες.
* Πίεση: Η αυξημένη πίεση μπορεί να οδηγήσει σε αυξημένες διαμοριακές αλληλεπιδράσεις, ενδεχομένως διευρύνοντας τις ζώνες απορρόφησης.
5. Σύνθετη δομή:
* Συμμετρία: Τα υψηλά σύμπλοκα συμμετρίας έχουν γενικά στενότερες ζώνες απορρόφησης λόγω λιγότερων πιθανών ηλεκτρονικών μεταβάσεων. Τα χαμηλότερα σύμπλοκα συμμετρίας τείνουν να έχουν ευρύτερες ζώνες.
* αριθμός προσδέματος και τύπος: Ο αριθμός και ο τύπος των προσδεμάτων που συνδέονται με το μεταλλικό ιόν επηρεάζουν την αντοχή του πεδίου του συνδέτη και τη διάσπαση του επιπέδου ενέργειας, γεγονός που με τη σειρά του επηρεάζει το πλάτος της ζώνης απορρόφησης.
6. Μεταλλικό ιόν:
* Ηλεκτρονική διαμόρφωση: Η ηλεκτρονική διαμόρφωση του μεταλλικού ιόντος επηρεάζει τον αριθμό και τη φύση των πιθανών ηλεκτρονικών μεταβάσεων, επηρεάζοντας το πλάτος της ζώνης απορρόφησης.
Συνοπτικά, το πλάτος των φασμάτων απορρόφησης σε σύμπλοκα συντονισμού είναι μια σύνθετη αλληλεπίδραση ηλεκτρονικών, περιβαλλοντικών και διαρθρωτικών παραγόντων. Η κατανόηση αυτών των παραγόντων βοηθά στην ερμηνεία και την πρόβλεψη φασματικών χαρακτηριστικών για διάφορα μεταλλικά σύμπλοκα.
