Γιατί είναι η Trisilylamine μια ασθενέστερη βάση σε σύγκριση με την τριμεθυλαμίνη;

Η τρισιλαμίνη (SIH₃) ₃n είναι μια ασθενέστερη βάση από την τριμεθυλαμίνη (ch₃) ₃n λόγω των ακόλουθων λόγων:

1. Διαφορά ηλεκτροαρνητικότητας:

* Το πυρίτιο είναι λιγότερο ηλεκτροαρνητικό από τον άνθρακα Αυτό σημαίνει ότι τα άτομα πυριτίου στην πυκνότητα ηλεκτρονίων Trisilylamine Pull μακριά από το άτομο αζώτου, καθιστώντας το άζωτο λιγότερο πιθανό να δωρίσει το μοναδικό ζεύγος ηλεκτρονίων.

* Ο άνθρακας είναι πιο ηλεκτροαρνητικός από το πυρίτιο. Στην τριμεθυλαμίνη, τα άτομα άνθρακα πιέζουν την πυκνότητα ηλεκτρονίων προς το άζωτο, αυξάνοντας την πυκνότητα ηλεκτρονίων και καθιστώντας την πιο βασική.

2. P-orbital επικάλυψη:

* Οι τροχιακές 3P του πυριτίου είναι μεγαλύτερα και λιγότερο αποτελεσματικά στην επικάλυψη με 2p 2p του αζώτου. Αυτή η ασθενέστερη επικάλυψη μειώνει περαιτέρω την πυκνότητα των ηλεκτρονίων στο άτομο αζώτου στην τρισιλαμίνη, καθιστώντας την ασθενέστερη βάση.

* Οι τροχιακές 2P του άνθρακα είναι μια καλύτερη αντιστοιχία για τα 2P του αζώτου. Αυτή η ισχυρή αλληλεπικάλυψη στην τριμεθυλαμίνη έχει ως αποτέλεσμα ένα πιο εντοπισμένο μοναχικό ζευγάρι στο άζωτο, ενισχύοντας την βασικότητά του.

3. Στερειακή παρεμπόδιση:

* Το μεγαλύτερο μέγεθος των ατόμων πυριτίου στην τρισιλαμίνη οδηγεί σε μεγαλύτερη στερεοχημική παρεμπόδιση. Αυτό καθιστά δύσκολο για το άτομο αζώτου να έχει πρόσβαση σε πρωτόνια και να δώσει το μοναδικό του ζευγάρι, μειώνοντας περαιτέρω τη βασικότητά του.

* Το μικρότερο μέγεθος των ομάδων μεθυλίου στην τριμεθυλαμίνη οδηγεί σε λιγότερο στερεοχημική παρεμπόδιση. Αυτό επιτρέπει στο άτομο αζώτου να δέχεται εύκολα πρωτόνια και να ενεργεί ως ισχυρή βάση.

4. Επαγωγικό αποτέλεσμα:

* Το πυρίτιο είναι λιγότερο από τον άνθρακα από τον άνθρακα. Αυτό σημαίνει ότι η επαγωγική επίδραση των ατόμων πυριτίου στην τρισιλαμίνη είναι ασθενέστερη από την επαγωγική επίδραση των ομάδων μεθυλίου στην τριμεθυλαμίνη. Αυτό μειώνει περαιτέρω την πυκνότητα των ηλεκτρονίων στο άτομο αζώτου στην τρισελαμίνη, καθιστώντας την πιο αδύναμη βάση.

Συνοπτικά, ο συνδυασμός της χαμηλότερης ηλεκτροαρνητικότητας, της ασθενέστερης επικαλύψεως του ρ-τροχιακού, του μεγαλύτερου στερικού παρεμπόδισης και της ασθενέστερης επαγωγικής επίδρασης στην τρισιλαμίνη σε σύγκριση με την τριμεθυλαμίνη οδηγεί στη σημαντικά μειωμένη βασική του βάση.