Γιατί τα αλβενζόλια είναι λιγότερο αντιδραστικά προς την αντίδραση πυρηνόφιλης υποκατάστασης;
1. Σταθεροποίηση συντονισμού:
* Το μοναδικό ζεύγος ηλεκτρονίων στο άτομο αλογόνου στο αλβενζόλιο συμμετέχει σε συντονισμό με το δακτύλιο βενζολίου, δημιουργώντας ένα μερικό χαρακτήρα διπλού δεσμού μεταξύ του άνθρακα και του αλογόνου.
* Αυτή η απομάκρυνση των ηλεκτρονίων καθιστά τον δεσμό άνθρακα-μισού να είναι ισχυρότερος και λιγότερο ευαίσθητος σε πυρηνόφιλη επίθεση.
2. Η φύση του αλογόνου:
* Τα άτομα αλογόνου είναι ομάδες με ηλεκτρονικά μέτρα. Τραβήνουν πυκνότητα ηλεκτρονίων μακριά από το δακτύλιο βενζολίου, καθιστώντας το δακτύλιο λιγότερο πυρηνόφιλο και λιγότερο πιθανό να υποβληθεί σε επίθεση από πυρηνόφιλα.
3. Στερειακή παρεμπόδιση:
* Ο ογκώδης δακτύλιος βενζολίου δημιουργεί στερεοχημεία γύρω από τον δεσμό-μισό άνθρακα, καθιστώντας δύσκολη την προσέγγιση και την επίθεση των πυρηνόφιλων.
4. Έλλειψη σταθερότητας Carbocation:
* Στις αλειφατικές αντιδράσεις πυρηνόφιλης υποκατάστασης, ο σχηματισμός ενός ενδιάμεσου carbocation μπορεί να διευκολύνει την αντίδραση. Ωστόσο, στα αλβενζόλια, το διαμορφωμένο ενδιάμεσο carbocation θα αποσταθεροποιείται από τη φύση του δακτυλίου βενζολίου.
5. Διαφορετικός μηχανισμός αντίδρασης:
* Ενώ οι αλειφατικές αντιδράσεις πυρηνόφιλης υποκατάστασης τυπικά προχωρούν μέσω μηχανισμών Sn1 ή Sn2, τα αλβενζένια υποβάλλονται σε διαφορετικό μηχανισμό που ονομάζεται μηχανισμός SNAR (πυρηνόφιλος αρωματικός υποκατάσταση) . Αυτός ο μηχανισμός απαιτεί μια ισχυρή πυρηνόφιλο και μια ομάδα που απομακρύνεται από ηλεκτρονικά στο δακτύλιο για να προχωρήσει.
Συμπέρασμα:
Η συνδυασμένη επίδραση αυτών των παραγόντων καθιστά τα αλβενζόλια σημαντικά λιγότερο αντιδραστικά προς τις αντιδράσεις της πυρηνόφιλης υποκατάστασης σε σύγκριση με τα αλειφατικά αντίστοιχα. Ωστόσο, υπό συγκεκριμένες συνθήκες όπως η παρουσία ισχυρών ομάδων πυρηνόφιλων και ηλεκτρονίων που απομακρύνονται στον δακτύλιο βενζολίου, τα αλβενζένια μπορούν να υποβληθούν σε πυρηνόφιες αντιδράσεις αρωματικής υποκατάστασης.
